| 國(guó)內(nèi)外研究人員對(duì)1,2二氯丙烷制丙烯的探索性研究成果做了大量的報(bào)道，所用的催化劑分為兩類:一類是以氫氣作為氫源的活性炭或者是酸性載體負(fù)載的貴金屬催化劑;另一類是以烷烴為氫源的負(fù)載型活性炭催化劑。
鐵粉、三氧化二鐵或活性炭為催化劑，在100450℃下，有機(jī)鹵素化合物脫氯化氫生成烯烴。以白油作為氫源和1,2一二氯丙烷發(fā)生反應(yīng)生成丙烯為例，三氧化二鐵為催化劑，反應(yīng)溫度為350 C, 1,2一二氯丙烷的轉(zhuǎn)化率為83.1%，丙烯的選擇性為91.1%a但是催化劑失活比較快，反應(yīng)時(shí)間在40小時(shí)后催化劑活性明顯下降。其反應(yīng)式如下:CHZ催化劑甲H一CH;十CnH2n+?C1加熱CH2=CH一CH3+2HC1+CnH
A族金屬或IB族金屬或化合物為活性組分，負(fù)載到活性炭或者二氧化硅上，得到負(fù)載型催化劑。氫氣和1,2一二氯丙烷的進(jìn)料摩爾比為0.1:1100:1，壓力為0.1 }10.3Mpa，停留時(shí)間為0.25一 180s，在反應(yīng)溫度為100}3}00C下1 }2一二氯丙烷加氫脫氯生成丙烯。在最佳反應(yīng)條件下，1,2一二氯丙烷的轉(zhuǎn)化率70.5%，丙烯的選擇性為95.5%。
采用M1-M:雙金屬催化劑進(jìn)行研究，M，為Pt, Pd, Ir} M:為Fe, Cu,Ag. Au, Cd。其中Pt-Cu以一定比例組成的雙金屬催化劑反應(yīng)效果最佳，反應(yīng)溫度為250 C ,1，},_一二氯丙烷的轉(zhuǎn)化率為70.5%，丙烯的選擇性為95.50,0。其反應(yīng)式為:CH2一IH一CH3+”，C1 C1加熱CH2=CH一CH3+2HC1
以活化碳化樹脂為載體，用乙二胺為溶劑，采用等體積法將硝酸鎳負(fù)載到活化炭化樹脂載體上。以質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%的Ni/活化炭化樹脂作催化劑，氫氣和1,2一二氯丙烷的摩爾比為2:1，總氣體的體積空速為450h"'，在反應(yīng)溫度為500℃下反應(yīng)SOh發(fā)生加氫脫氯反應(yīng)生成丙烯。1,2一二氛丙烷的轉(zhuǎn)化率為68.6%，丙烯的選擇性為100%。該課題組又研究了以鹽酸反復(fù)煮洗后的煤質(zhì)活性炭為載體，將硝酸鎳溶于乙二胺用等體積法將Ni負(fù)載到活性炭上。氫氣和1,2一二氯丙烷的摩爾比為2:1，總氣體的體積空速為450h"1，在反應(yīng)溫度為600℃下發(fā)生加氫脫氯反應(yīng)生成丙烯。1,2一二氛丙烷的轉(zhuǎn)化率高于68%，丙烯的選擇性高于98%0
由此看出目前1,2一二氯丙烷加氫脫氯制丙烯都需要?dú)湓?氫氣或者烷烴等烴類化合物)，有些催化劑為貴金屬催化劑，成本高，且丙烯的收率都在70%左右。本課題以活性炭為載體，負(fù)載FeC13, A1C13. TiC14，制備出FeC13-A1C13-TiCl4/AC催化劑，直接催化脫氯生成丙烯。www.gxp168.com |
