淄博市富中化工有限公司
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果表明，經過30 h的反應，二氯丙烷的轉化率由初始的19.9%下降到18.8%，丙烯的選擇性從初始的97.1%降為93.2%，催化劑有較好的反應穩定性。雖然Sn的加入在一定程度上可以提高Pt系催化劑的穩定性，但由于結焦而引起的催化劑失活仍然不可避免。目前，在Pt-Sn催化劑上添加適量的第二甚至第三助劑成為國內外研究者感興趣的熱點。其中，堿金屬、堿土金屬、稀土金屬和過渡金屬等對Pt-Sn催化劑穩定性都具有一定的促進作用。研究了堿金屬助劑Na+對PtSn/y-A1203催化劑性能的影響。結合氫化學吸附、熱重和程序升溫還原等表征結果顯示，添加一定量的Na+可以減少催化劑的積碳量，提高催化劑的金屬表面裸露度，從而改善催化劑的脫氫反應穩定性。而過量N擴的引入則較嚴重地破壞了Pt-Sn-A1203之間的相互作用，Sn組分易被還原，催化劑活性表面減小，從而導致催化劑失活。該催化劑在Na/Pt原子比為7一10時反應穩定性最高。對K十改性的PtSn/ZSM-5催化劑及其二氯丙烷脫氫性能進行了研究，發現K的加入不僅可以減少酸性位，還能增強金屬Pt和Sn與載體之間的相互作用，從而可以達到酸性功能和金屬活性功能的最佳匹配狀態，抑制積碳形成，增加催化劑穩定性;但當K加入過量時，則會使酸性位繼續降低，減少Pt金屬分散性，破壞酸性位和金屬活性位的最佳比例，降低催化劑活性和穩定性。考察了L1十對PtSn行-A120:催化劑二氯丙烷脫氫性能的影響，發現反應時間在15h內，隨著Li十含量增加，PtSnLi/y-A1203催化劑二氯丙烷轉化率、丙烯收率和反應穩定性均增加。這種促進作用主要歸因于催化劑中引入適量的Li十部分中和了催化劑表面的酸性，抑制了表面積碳。考察了堿土金屬Ca對二氯丙烷脫氫過程Pt-Sn催化劑的影響，發現適量Ca的添加可以降低酸量，改善催化劑的二氯丙烷脫氫穩定性，抑制催化劑積碳失活;而過量鈣的添加則會促進催化劑中Sn組分的還原，生成零價Sn并形成Pt-Sn合金，從而導致催化劑失活。Xue等m」研究了Mg助劑的添加對PtNa/Sn-ZSM-S催化劑二氯丙烷脫氫反應性能的影響。實驗結果表明，適量Mg的添加能促進催化劑表面金屬粒子的分散，減少反應過程中積碳的產生;Mg的引入還能有效抑制催化劑中Sn組分的還原，使更多量的Sn組分以氧化態形式存在，有利于二氯丙烷脫氫反應的進行。PtNaMg(0.5%(w)/Sn-Z SM-5催化劑在反應7h后，二氯丙烷轉化率仍然。www.gxp168.com
