淄博市富中化工有限公司
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山東淄博桓臺(tái)縣田莊鎮(zhèn)大龐工業(yè)園
對(duì)兩個(gè)配合物進(jìn)行熱重實(shí)驗(yàn)測(cè)試以研究二氯丙烷熱穩(wěn)定性.如圖4所示，對(duì)于配合物1G，從室溫升至400 0C，基本沒(méi)有出現(xiàn)失重，溫度繼續(xù)升高開(kāi)始出現(xiàn)明顯失重，表明配合物1G具有良好的二氯丙烷熱穩(wěn)定性.對(duì)于配合物1R，從室溫到150℃左右，出現(xiàn)明顯的失重，此階段的失重為晶格中甲醇分子的失去.溫度繼續(xù)升高，達(dá)到425℃左右時(shí)出現(xiàn)第二階段的失重此階段為配合物的分解過(guò)程.較高的分解溫度表明配合物1G和1R具有良好的二氯丙烷熱穩(wěn)定性.光物理性質(zhì)在固體紫外光譜中，觀察到配合物1G和1R在300400 nm波長(zhǎng)范圍都具有較強(qiáng)的吸收峰.這主要是由配體內(nèi)的n-和下兀電子躍遷引起的;400500 nm強(qiáng)度較低的吸收峰歸因于晶體場(chǎng)中Mn十的d-d躍遷.如圖5所示，在紫外光照射下以eX 254 nm)，配合物1G呈現(xiàn)綠光發(fā)射，發(fā)射峰位于514 nm;配合物1R呈現(xiàn)紅光發(fā)射，發(fā)射峰位于634 nm，二氯丙烷磷光發(fā)射譜如圖6所示.利用雙指數(shù)擬合1G的衰減壽命，二氯丙烷壽命值z(mì)1=25.1 s,z.,=83.4 s;單指數(shù)擬合1R的衰減壽命，二氯丙烷壽命值X1080 s.較大的斯托克位移及較長(zhǎng)的衰減壽命都表明Mn(II)己合物具有磷光性質(zhì).在激發(fā)態(tài)下，Mn(II)電子自旋狀態(tài)容易發(fā)生改變，理論與實(shí)驗(yàn)研究表明，Mn(II)配合物的發(fā)光主要是由4T1BC76A1B輻射躍遷(d-d躍遷)產(chǎn)生，而d-d躍遷的激發(fā)態(tài)能級(jí)和發(fā)射光譜很大程度上取決于配體場(chǎng)類(lèi)型與強(qiáng)度.配位幾何構(gòu)型的不同導(dǎo)致配合物具有不同的發(fā)光顏色.通常情況下四而體配位型的配合物發(fā)射綠光，而三角雙錐(五配位)或八而體(六配位)構(gòu)型的配合物發(fā)射橙光或紅光將1G或1R分散在溶解PMMA的二氯甲烷溶液，利用旋涂的方法制備摻雜PMMA薄膜.二氯丙烷發(fā)射光譜如圖6所示，PMMA摻雜薄膜發(fā)射光譜與固體粉末樣品完全一致.兩個(gè)配合物固體粉末及薄膜的光物理性質(zhì)參數(shù)列于表1中.www.gxp168.com
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