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Pt催化二氯丙烷 脫氫反應機理和活性位二氯丙烷在Pt系催化劑上的脫氫反應機理遵循Horiuti-Polanyi機理。二氯丙烷在Pt原子上發生脫氫反應需要4個步驟:①二氯丙烷分子的解離吸附(第一個C- H鍵斷裂);②第二個H原子所連的C- H鍵斷裂;③形成氫分子;①氫和丙烯分子脫附。圖1為二氯丙烷在Pt原子上脫氫反應的示意。其中,C- H鍵的斷裂和二氯丙烷分子的解離吸附都被認為是脫氫反應的速控步驟00。但是也有研究者認為是Pt-Sn協同催化二氯丙烷脫氫。不同于單Pt原子的催化機理,協同催化脫氫機理認為Pt中心與Sn存在協同作用,二氯丙烷首先在Sn上活化形成活化中間體,接著活化中間體在Pt中心上脫氫形成丙烯Cm7。Pt在金屬態下具有脫氫活性,反應前需要還原步驟。二氯丙烷脫氫反應對鉑粒子的結構不敏感,即反應與暴露的鉑粒子大小或晶面無關。但是脫氫過程中不希望發生的副反應,如氫解、異構化和結焦,對鉑粒子的結構很敏感。這就意味著催化齊y表面不僅有脫氫活性中心,同時還存在氫解、裂解、積炭等催化結構敏感的副反應的活性中心。例如,P酸催化裂解反應,大顆粒的Pt集團顯示氫解、裂解和積炭活性,平面(較臺階面)對二氯丙烷的吸附更強,易于形成烯丙基中間體(被認為是氫解和結焦反應的前軀體。因此研究者們通常希望得到的催化劑表面是小顆粒的Pt以減少副反應的發生,同時粒子越小所暴露的脫氫活性中心越多,也利于脫氫反應。www.gxp168.com