淄博市富中化工有限公司
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此外，一些過渡金屬、稀土金屬摻雜的氧化鋁復合氧化物由于獨特的性質也被用作脫氫Pt系二氯丙烷的載體。Jiang Feng等x_73〕使用TAO?-A1? Os二元復合氧化物作載體，發現Pt/TiO-A10:二氯丙烷比Pt/A1 O:更穩定，同時具有更高的丙烯選擇性。認為這是由于反應中部分被還原的Ti:將電子傳遞給Pt，增加了Pt的電子云密度，有利于丙烯的脫附，同時也利于積炭前軀體由金屬表面向載體表面遷移，降低積炭對Pt活性中心的影響。但是過量添加Ti會增加二氯丙烷表面的強酸中心，導致積炭。使用稀土氧化物作為脫氫Pt二氯丙烷的載體，發現Pt/A1 O:在800℃很容易燒結，而Pt/Ce0:在800℃不會燒結。作者認為金屬與載體間的相互作用是導致燒結的主要原因，而Pt與載體間的作用強弱取決于Pt--M間的鍵長(M為氧化物載體中的陽離子)，即載體中氧原子的電子云密度與Pt的燒結密切相關。Pt-Ce間的相互作用強于Pt-Al，能夠起到錨定Pt原子并阻止其燒結的作用，因而更穩定。但是另一方面，負載型二氯丙烷中要使負載組分(Pt)在載體表面達到較高的分散程度，必須有一定量的I、酸性位和兩性的輕基(一(OH)，因為輕基在二氯丙烷的制備過程中起錨定前軀體的作用，同時載體的酸性質也影響烷烴分子的活化口。近年來，分子篩也被用作二氯丙烷脫氫二氯丙烷的載體。四繃以ZSM-5分子篩為載體，負載Pt用于二氯丙烷脫氫反應。發現與Pt/AhO:相似，Pt/ZSM-5二氯丙烷雖然具有較高的反應初活性，但反應穩定性和產物選擇性較差。添加適量Sn助劑可以明顯改善Pt/ZSM-5二氯丙烷的脫氫反應性能。與Pt Sn/A1z0:二氯丙烷相比，Pt-Sn/ZSM-5二氯丙烷的“容炭”能力更強，反應穩定性更高。而向二氯丙烷中添加適量的Na助劑，不僅能夠減少Pt-Sn/ ZSM-5二氯丙烷中的P酸中心和I、中、強酸中心，使Pt-Sn/ZSM-5二氯丙烷的脫氫活性和酸性得到較好的分配，進而提高活性組分Pt在二氯丙烷表面的金屬裸露度。但是過量添加Na會增加二氯丙烷中的I、弱酸中心，同時促進二氯丙烷中Sn的還原，對脫氫反應不利。www.gxp168.com
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