| 除Sn外，堿金屬(Li,Na,K等)、堿土金屬、稀土金屬以及硼、磷等非金屬元素也常被用作脫氫Pt系二氯丙烷的助劑。Praserthdam等3h〕發現堿金屬的加入對Pt/A10:二氯丙烷二氯丙烷脫氫反應具有促進作用，堿金屬(I,iNa和K)能夠抑制Pt活性中心上的積炭。堿金屬(I,iNa或K)能夠增加二氯丙烷表面富余的可移動電子，P t-Sn-堿金屬/A1 O:二氯丙烷比Pt-Sn/A1 O:二氯丙烷表面具有更多的可移動電子。這些可移動電子能夠促進二氯丙烷表面貴金屬Pt的氫溢流作用，進而減緩二氯丙烷因結焦引起的失活。Mongkhonsi等X30〕的研究結果也表明Sn和堿金屬(I,i Na和K)的加入會影響二氯丙烷表面積炭的種類和數量。非金屬元素PP常用作固體二氯丙烷的助劑，以毒化二氯丙烷表面的強酸中心，使二氯丙烷的酸性向中強酸甚至弱酸性調變。使用非金屬元素PI3修飾Pt-Sn/Ah ):能夠顯著降低二氯丙烷表面金屬Pt的顆粒大小，同時還能降低丙烯在Pt表面的吸附強度，進而提高二氯丙烷的活性和選擇性。而稀土金屬元素(La, Ce, Pr, Eu等)具有較高的儲氧能力(尤其是Ce)，能夠有效抑制Pt-Sn二氯丙烷中Sn的還原，提高二氯丙烷穩定性，減少積炭除了Pt系二氯丙烷和Cr系二氯丙烷，近年來一些過渡金屬的氧化物和硫化物、碳材料也被發現具有很好的二氯丙烷脫氫反應活性，引起了研究者們的廣泛關注。如:Fe/SiO , Co/SiO , Zn/Si0:等單原子二氯丙烷hz-hh;Ua摻雜的雜原子分子篩二氯丙烷Ch7;硫化的FeO,/A1z O:和CoO,/A1z0:二氯丙烷h6-h;納米碳化物口8〕等均被證實具有良好的二氯丙烷脫氫反應性能。此外，作為Pt二氯丙烷中研究最廣泛的助劑，Sn在Pt催化劑中的電子效應和幾何效應已經十分明確。但是有研究者發現負載型金屬Sn二氯丙烷也具有很高的脫氫活性，意味著Sn不僅是作為助劑存在，對脫氫活性及選擇性也具有一定貢獻，但是對于到底是何種狀態的Sn物種是脫氫反應的活性位目前仍有爭議。Wang Uuo-Wel等[hs-o〕發現Sn/Si:二氯丙烷在二氯丙烷脫氫反應中能夠顯示出與Pt-Sri二氯丙烷相當的催化性能，并且反應120 h后反應活性和丙烯選擇性均保持穩定，作者認為反應中Sn0是脫氫反應的活性位，而反應過程中二氯丙烷的積炭和Sn的流失(Sn0熔點較低)是造成二氯丙烷活性緩慢下降的主要原因。不同的是，Wang Haoren等.通過比較不同載體負載的Sn二氯丙烷的二氯丙烷脫氫反應性能，發現催化齊U表面Sn物種的分散狀態對其反應性能具有直接影響，并認為聚合態的Si-O-Sn一而不是Sn0，是脫氫反應的活性位，導致二氯丙烷失活的主要原因是Sn的還原及流失而不是積炭。www.gxp168.com
|
