| 2009年,報道了Lewis酸Cu(OT:催化氮雜環二氯丙烷54與盡鹵代醇55進行SN2開環,接著通過“一鍋法”在室溫下進行分子內關環的高區域選擇性和立體選擇性的3+3反應,以優異的產率和對映選擇性構建了六元N-O一雜環化合物56(Scheme 19)2013年,道了Lewis酸Sc(OTf):催化氮雜環二氯丙烷57與N-烷基一2-AEI 味甲醇類58和節醇類59化合物的環化反應(Scheme 20)。在溫和的條件下以簡單的原料獲得了四氫渭一咔琳衍生物60和四氫異喳琳衍生物61。底物廣譜性表明,對于不同取代基的氮雜環二氯丙烷,均可獲得良好的收率。值得注意的是,芳基的存在有助于氮雜環二氯丙烷的開環,而脂肪族的氮雜環二氯丙烷則不發生反應;對于不同取代基的節基醇,富電子的節基醇與N-烷基一2-AEI味甲醇相比,其反應活性較低。最后,作者提出了該反應可能的機理,涉及到節基醇與氮雜環二氯丙烷的親核開環,中間體分子內胺化及Friedel-Crafts烷基化反應過程,該反應是對Pictet-Spengler反應的進一步補充。 2017年,通過Lewis酸MgI:催化D-A氮雜環二氯丙烷62與1,4一二硫一2,5-二醇63的反應,在室溫下實現了功能化a嗓衍生物64的合成(Scheme 21)。底物普適性研究表明,含有吸電子取代基的氮雜環二氯丙烷可快速轉化為目標產物,且對澳苯基取代的D-A氮雜環二氯丙烷的反應活性高于鄰澳苯基取代的D-A氮雜環二氯丙烷。重要的是,活性較低的苯基和茶基取代氮雜環二氯丙烷也可以較好的產率獲得曝嗓類化合物;然而,含強給電子基取代的氮雜環二氯丙烷穩定差,不能使環加成反應順利進行。有趣的是,作者在用含不同酷基的氮雜環二氯丙烷考察酷基基團大小對反應轉化的影響發現,酉旨基的立體位阻對該反應的影響不大,均能以優異的產率獲得相應的環化產物。www.gxp168.com
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