淄博市富中化工有限公司
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從圖4h,中可以看出，相比于[DMAPAH][MOAc]，以DMAPA作為交聯單體的反應體系二氯丙烷轉化速率較快，當ECH與DMAPA摩爾比分別為0.2和0.5時，2h內二氯丙烷基本完全轉化，環氧轉化率也分別達到80%和50%左右;即使當ECH與DMAPA摩爾比提高至1.0時，2h內二氯丙烷也可轉化90%左右，環氧基團轉化率則相對較低，只有30%左右，這主要是由于二氯丙烷和環氧基團與胺基的反應本質上是竟爭關系，二氯丙烷的反應活性高于環氧基團，一方面二氯丙烷與胺基反應后產生的H'(或與叔胺形成季鉸鹽)將中和(或季鉸化)胺基導致體系親核能力下降，另一方面二氯丙烷與DMAPA反應后產物空間位阻增大，環氧與胺基的開環反應更難進行。2.1.2溫度對反應影響為了進一步提高環基團的轉化率，探究了ECH與DMAPA摩爾比1.0條件下反應溫度對交聯反應的影響，如圖5所示。從圖5(a)中可以看出，當反應溫度從25℃提高至550C時，體系pH下降更快且下降幅度更大，表明胺基的反應速率更快，與二氯丙烷反應并被中和或季鉸化的胺基基團數量也更多。從二氯丙烷的轉化率隨時間的變化「圖5(h)」中也可以看出，反應溫度增加對提升反應速度有明顯的作用，在反應溫度為45℃和550C條件下2h內二氯丙烷基本完全轉化。當反應溫度由25℃提高至55℃時，環氧的轉化率由25%左右提高至70%以上「圖5間」，這主要是由于一方面高溫有利于胺基之間的質子交換進而釋放更多游離伯胺和仲胺基團與環氧基團反應，另一方面高溫也有利于胺基對環氧基團的親核開環反應�？紤]到反應溫度從45℃提升至55℃以后二氯丙烷及環氧基團轉化率增幅很小，55℃是ECH與DMAPA交聯的最佳溫度條件。www.gxp168.com
