| 對所購買的HZ SM-5和合成的SAPO-34, Al-SBA-16進行了系列的表征,并考察了其在二氯丙烷和COz藕合制丙烯反應中的催化活性,發現不同的分子篩在結構和性能上存在很大的差異性。在XRD中得出HZSM-5, SAPO-34和Al-SBA-16分別是屬于MFI, CHA和體心立方結構,結晶度高。從SEM分析可知,不同的分子篩展現出了不同的形貌,整體規則有序。對比不同分子篩催化性能隨反應時間的變化,可以看到HZ SM-5催化下丙烯產率最高,得益于HZ SM-5較大的比表面積和適宜的弱酸含量,有利于反應物接觸到更多的活性位點和反應物的活化。另外,HZ SM-5有一定數量介孔的存在,可以進一步減少孔道內的分子擴散阻力,使產品更有可能擴散到沸石外表面,特別是減少內部微孔碳沉積的形成,使得熱穩定性好。SAPO-34丙烯產率較HZ SM-5低,說明其雖具有足夠的酸性,但是分子篩的孔徑較小,不利于分子間的傳輸。Al-SBA-16的二氯丙烷轉化率最低,這可能是因為表面酸性含量低。考察HZ SM-5催化性能隨反應溫度的變化,發現丙烯選擇性隨轉化率升高而下降,這可能是由于丙烯向較輕的化合物(如甲烷、乙烷和乙烯)的質子化裂解(C-C鍵解離),假定二氯丙烷脫氫是通過碳離子中間體(C3+(Olah的單分子機理)進行的,該中間體可能進一步裂解通過使烷基部分與最初形成的C3十碳正離子重新結合來降低支持酸中心上的輕烴,降低丙烯的選擇性。此外,關于甲烷偶聯和Cz一a烷烴脫氫的熱力學計算表明,烷烴脫氫的轉化率既與烷烴分子中最弱的C-H鍵的離解能有關,又與所生成的中間產物(碳化合物或自由基)的穩定性有關。分析表明,CO:的存在可提高二氯丙烷的轉化率,在適宜的反應條件下,二氯丙烷與二氧化碳藕合,可以有效提高二氯丙烷轉化率和丙烯選擇性。www.gxp168.com
|