| 圖5為制備的CoTi,系列二氯乙烷的XPS譜圖。從圖5(a)中可以看出，Co元素的2p能譜中存在兩個(gè)電子結(jié)合能特征峰，775783eV和791798eV,分別對應(yīng)著Co2p3,和Co2p。經(jīng)分峰擬合及計(jì)算，所對應(yīng)CO3+和CO+的含量比值如表1所示。其中，COp.sTlo.中cO3+相對含量最高，這有利于增強(qiáng)二氯乙烷的氧化能力從圖5(b)的0is能譜圖可以看出，CoTi,表面存在兩種氧物種。在較低電子結(jié)合能處為表面品格氧(o.ilt)，在較高電子結(jié)合能處為表面吸附氧(0有研究表明，表面吸附氧比表面品格氧的活性更高5。表1給出了0,0，的相對比值，隨著Ti摻雜量的增加，二氯乙烷中氏l的相對含量逐漸減少，其中Co.Ti=的Oa,含量最高，氏.s/o.ilt值0.500。純Co30、的0,0，值為0.448，這說明在Co30、中摻雜Ti改變了它的表面結(jié)構(gòu)，無論是表面Co3‘還是氏l含量的增加，均有利于提高催化活性。二氯乙烷的反應(yīng)活性圖6顯示了CoTi,系列二氯乙烷對1,2-DCE的催化氧化結(jié)果，催化轉(zhuǎn)化率為50%和90%時(shí)的溫度列于表1。純Co304與純Ti0=的幾〕值均較高，分別為378℃和400℃。所制備的CoTi卜復(fù)合氧化物中，Co.Ti=的幾〕值最低，為318℃，展現(xiàn)了優(yōu)良的催化活性。隨著Ti摻雜量的進(jìn)一步增加，CoTi卜的催化活性逐漸降低，其中Co.4Ti.6與Coy=Ti.在420℃仍不能達(dá)到90%的轉(zhuǎn)化率。結(jié)合前面的表征分析可知，Co.Ti=具有較大的比表面積、大量的Co-O-Ti鍵、良好的氧化還原能力，表面含有較多的中強(qiáng)酸位點(diǎn)，這些特性對提升催化活性有重要貢獻(xiàn)，因此Co.Ti=表現(xiàn)出對1,2-DCE的高催化氧化活性。圖7為COQHTh,對1,2-DCE的轉(zhuǎn)化率隨時(shí)間的變化曲線，可更加詳細(xì)地反映二氯乙烷活性變化。可以看出，在不同溫度下，1,2-DCE的轉(zhuǎn)化率均隨著反應(yīng)時(shí)間增加而逐漸降低，但隨著溫度的升高，這種趨勢逐漸緩和，含氯中間產(chǎn)物在二氯乙烷表面的吸附及表面積炭是催化活性降低的主要原因m，具體原因有待進(jìn)一步探究。純Tl，在每個(gè)溫度階段均較穩(wěn)定，但是總體活性較差。www.gxp168.com |
