| 乙炔與1,2一二氯乙烷制備氯乙烯過程,一般認為該反應分兩步進行,首先1,2一二氯乙烷在催化劑條件下裂解,生成氯乙烯和氯化氫,如反應式(1)。CHZCI-CHZCIHCl+CH:一CHC1(1)反應生成的氯化氫與乙炔在催化劑條件下生成氯乙烯,如反應式(2)。CH=CH+HClCH:一CHC1(2)二者反應結合為乙炔與1,2一二氯乙烷在催化劑條件下生成兩分子氯乙烯,如反應式(3)。CHZCl-CHZCl+CH=CH2CH:一CHC1(3)在實際反應過程中還存在副反應,氯化氫與氯乙烯加成,生成1,1一二氯乙烷,如反應式(4)。CH:=CHC1+HC1CH3-CHC1z(4)此外,反應過程中也會出現聚合反應。由于聚合反應較為復雜,本文只討論兩分子之間的聚合反應。反應生成的氯乙烯可能自身發生聚合反應,生成1,3一二氯一二丁烯,如反應式(5)。原料乙炔存在自身反生聚合反應,生成乙烯基乙炔,如反應式(6)0氯乙烯和乙炔也可以發生聚合反應,如反應式(7)。2CH:一CHCICl-CHZCH一CC1-CHZ(5)2CH=CHCH:一CH-C=CH(6)CH=CH+CHZ一CHCICHz一CCl-CH一CHz(7)熱力學參數和反應體系計算方法標準狀態下熱力學參數各物質在298I,0.1MPa下的標準嫡和標準摩爾生成燴見表Iis-ia}〕乙炔1,2一二氯乙烷氯乙烯氯化氫1,1一二氯乙烷1,3一二氯-2一丁烯氯丁二烯乙烯基乙炔200.9422fi.73308.4一12fi.42fi3.9935.fi1Rfi.91一92.31一127.7一84.1477.99304。www.gxp168.com
|