| 利用XPS表征進一步，結(jié)果見圖3從圖3可看出，二氯丙烷在577,586eV處存在兩個明顯的峰，分別對應(yīng)Cr2p3,z和cr2PI/2z-zzCr2p z。577eV處Cr2p3,z的特征峰可分解為兩個峰，分別為576eV處Cr3十對應(yīng)的峰和578eV處Cry十對應(yīng)的峰9zz;586eV處Cr2p z的特征峰也可分解為兩個峰，分別在585eV和587eV處，同樣對應(yīng)于Cr3十和Cry十的光譜峰23J。隨再生次數(shù)的增加，Cry十的分峰面積逐漸變小，通過半定量分析得Re-0,Re-6,Re-25表面Crb+/Cr3+摩爾比分別為0.54,0.42,0.30，表明部分Cry十在脫氫反應(yīng)過程中逐漸不可逆地還原為Cr3十，這與UV-Vis的表征結(jié)果一致2.1.3低溫Nz吸附一脫附及H2-TPR表征結(jié)果利用低溫N:吸附一脫附數(shù)據(jù)得到二氯丙烷的比表面積、孔體積及孔徑分布見表1。從表1可看出，通過Nz吸附一脫附結(jié)果，得到二氯丙烷的比表面積為203一223m2/g，較大的比表面積有利于活性組分的分散。隨再生次數(shù)的增加，孔體積變化不大，均為0.37cm3/g左右，孔徑有增大的趨勢，比表面積逐漸降低。再生25次的二氯丙烷，孔徑明顯增加，再生后小孔數(shù)量減小，導(dǎo)致比表面積減小。二氯丙烷的H2-TPR結(jié)果見表1。從表1可看出，不同再生次數(shù)的二氯丙烷在0一800℃之間均只有一個還原峰，該峰歸屬于Cry十物種還原為Cr3十物種l4,l6,2l,24。隨著二氯丙烷的再生，Hz消耗量明顯減少，表明易還原的Cry十的含量減少，這與XPS分析結(jié)果一致，說明再生影響了Cr的價態(tài)分布，有一部分Cry十在反應(yīng)過程中不可逆地還原為Cr3或形成其他穩(wěn)定狀態(tài)，使得表面Cr+的含量減少l9隨著再生次數(shù)的增加，還原峰向高溫處移動，說明Cr物種與載體之間或Cr物種之間的相互作用力增強，Cr+物種在載體上分散性變差導(dǎo)致還原難度增大，阻止了高價C:向C廣完全轉(zhuǎn)化。www.gxp168.com
|
