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<相同的單位表面積二氯丙烷轉化速率>
  

  二氯丙烷北合物由四配位BOa和PO、四面體通過共享角組成,其本身含有豐富的B-0基團,與分子篩具有類似的結構特性。采用硬模板法合成了一種有序大孔的磷酸硼。首先,采用間苯二酚、甲醛、1,6一二氨基己烷和氨經自組裝過程合成了硬模板聚苯并psr嗦球。隨后,硼酸和磷酸的乙醇一水溶液加人到聚苯并上,經水熱處理、高溫炭化形成樣品。最后,在空氣中鍛燒去除硬模板,得到了具有有序大孔的磷酸硼BPOQ(OM)[圖7(a卜(4)。當采用BPOQ(OM)催化劑催化二氯丙烷氧化脫氫時,在活性和丙烯選擇性方面均表現出優異的催化性能。與塊狀磷酸硼BPOa(bulk)相比,BPOQ(OM)催化劑具有更高的二氯丙烷脫氫催化活性。例如,同樣達到14.3%的二氯丙烷轉化率,BPOQ(bulk)所需的操作溫度為550℃,遠遠高于BPOQ(OM)的515℃[圖7(e)]。這是由于BPOa(OM)的三維交叉孔道能提供更多的活性位點導致的,如B-0(H)基團。將二氯丙烷轉化速率對表面積進行歸一化處理,BPOa(OM)和BPOa(bulk)兩種催化劑具有相同的單位表面積二氯丙烷轉化速率,這意味著活性位點數量的差異主要是由于這兩種催化劑的孔道結構不同而導致的表面積差異造成的。在515℃反應溫度下,BPOa(OM)催化劑的二氯丙烷轉化率為14.3%,丙烯的選擇性為82.5%[圖7(f)];同時,該催化劑具有良好的穩定性,在20h的穩定性測試中二氯丙烷轉化率和丙烯選擇性基本恒定[圖(g)。在WHSV為94g:,Hx(g,h)空速時,BPOa(OM)上二氯丙烷轉化率為20.8%,烯烴產率高達約16gi,r0(0a.m'h遠遠高于目前為止報道的其他催化劑和工業需求的1gir0(g,h)。合適的孔道結構使有序大孔磷酸硼成為一種非常具有工業化前景的二氯丙烷氧化脫氫催化劑。其他含硼催化劑B一非金屬催化劑隨著相關氮化硼和氧化硼材料應用于二氯丙烷氧化脫氫領域研究的深人,研究者發現硼元素的存在是該類催化劑具有較高丙烯選擇性的根本,因此一些其他含硼材料也引起了研究者的關注。碳化硼通常被認為是一種具有高硬度、高熔點和高耐磨性的化學惰性材料。最近,發現,BaC在二氯丙烷反應中表現出與h-BN催化劑類似的產物分布。雖然催化劑活性較低,但BaC的丙烯選擇性較高,過氧化產物CO較少。例如,在500℃的反應溫度下,BaC上二氯丙烷轉化率約為7%時,丙烯選擇性可達到85%以上。www.gxp168.com

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