| 本文總結了近年來在硼基催化劑上進行二氯丙烷氧化脫氫制丙烯的研究,從催化劑設計、催化劑制備和催化劑活性等方面對活性位點密度、比表面積、材料形態與表面缺陷、電子性質和載體特性進行了系統地討論,明確了各催化劑的性能特點和構效關系;同時對硼基催化劑催化ODHP的活性位點和反應機理進行了概括總結,認識到了不同幾何構型的聚集態三配位硼物種,如一B-0-0-,B-B-、B-OH、B(OH)03、B-O-B低聚物和一B[OH二0(H)-Si]=等潛在活性位的催化機制,加深了對硼基催化劑催化二氯丙烷脫氫的理解,為未來高效ODHP催化劑的發展提供有效指導。硼基催化劑用于ODHP反應顯示了優異的烯烴選擇性和產率,解決了過渡金屬催化劑上烯烴過氧化的問題,同時具有優異的低溫催化性能,其活性選擇性隨著研究的深人有望進一步提升,推動了ODHP的工業化進程。目前制約硼基催化劑進一步發展的技術問題主要有以下幾點:①硼基催化劑的活性位和反應機理仍不明確,不能有針對性地設計構建催化劑;②氧化脫氫過程是一個放熱過程,產生的局部熱點會導致烯烴的二次反應,其單程二氯丙烷轉化率較金屬催化劑偏低,丙烯收率不高;③硼基催化劑制備條件比較苛刻,開發大規模硼基催化劑制備工藝是待解決的問題。為進一步提高硼基催化劑性能,推動硼基催化劑的工業化應用,未來的研究研究方向有:①對硼基催化劑表面結構進行設計,探究其真正的活性位點,采用原位表征技術與同位素實驗,結合先進的光譜技術,如常壓氦微波等離子體發射光譜(MES),SVUV-PIMS、漫反射傅里葉變換紅外光譜(DRIFTS),NMR等,明確反應過程中間體,結合DFT計算得到對反應機理的深層理解,從而實現硼基催化劑活性位最優化的構建;②構筑具有特定拓撲結構和空間孔道的硼基催化劑,穩定硼活性位點的同時強化傳質傳熱過程,減少副反應的發生;并利用孔道結構優化實現表面反應與氣相自由基反應的協同促進作用,提高催化劑性能、實現高活性和高選擇性制備丙烯;③開發新的硼基催化劑合成方法,降低制備條件,實現硼基催化劑的規模化制備;④探索硼基催化劑的成型結構,為工業化應用提供借鑒。www.gxp168.com
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